下記の記事の通り、RESTでWebアプリケーションからエクセルにアクセス可能なインターフェースが8月にMicrosoftより追加されたそうです。
【マイクロソフト、「Excel REST API for Office 365」正式リリース。保存されたExcelのワークシートにAPIでアクセス可能】
http://www.publickey1.jp/blog/16/excel_rest_api_for_office_365excelapi.html
エクセルの中身をプログラムで処理することは、VBAやJavaなどを使えばできるのですが、Web経由で直でデータがとれるのはかなりよいと思います。リアルタイムでエクセルの更新内容をWebページに表示する、といったことも実現できそうですね。